Espanjan sisällissota (1936-1939) käytiin vasemmiston kansanrintaman ja oikeistolaisen kansallisen rintaman välillä. Yksi ensimmäisistä tapahtumista, jotka johtivat siihen, tapahtui vuonna 1931, kun Espanjan kuningas suostui demokraattisten vaalien vaatimuksiin. Näissä vaaleissa väestö teki selväksi, että he haluavat tasavallan ja kuningas pakeni maanpakoon. Yleisvaalit myöhemmin samana vuonna toivat sosialistipuolueen valtaan, ja Manuel Azañasta tuli pääministeri.
Vuonna 1936 Azaña auttoi järjestämään neljä vasemmistolaista poliittista puoluetta kansanrintamaan, jota oikeistolainen kansallirintama vastusti. Kansanrintama voitti vuoden vaalit ja otti hallituksen haltuunsa. Pian sen jälkeen talouskriisi laukaisi lakot ja armeija kapinoi Emilio Mola: n johdolla. Vaikka kapina onnistui vain joillakin Espanjan alueilla, se riitti siihen, että Azaña halusi erota tehtävästään. Muut johtajat uskoivat kuitenkin, että hän voisi estää myöhemmät kapinat, joten Azaña pysyi vallassa. Hänen ponnisteluistaan huolimatta monet sosialistisiin ja kommunistisiin puolueisiin kuuluvat eurooppalaiset tulivat Espanjaan auttamaan kansanrintamaa Espanjan sisällissodassa.
Espanjan sisällissodan aikana Portugalin presidentti Antonio Salazar, Italian pääministeri Benito Mussolini ja Saksan Führer Adolf Hitler tukivat kansallista rintamaa suojellakseen autoritaarisia hallituksiaan. Espanjassa kansallisrintamalla oli myös katolisen kirkon tuki. Kansanrintamaa tukivat Meksiko, Neuvostoliitto ja jotkut amerikkalaiset.
Espanjan sisällissodan ensimmäiset laajamittaiset taistelut käytiin vuonna 1936 Madridissa, kun oikeistolainen nationalistinen armeija pommitti Madridia. Pian sen jälkeen nationalistinen armeija otti haltuunsa Badajozin kaupungin, tappamalla ja/tai raiskaten monia kaupungin sisällä, joiden uskottiin tukevan kansanrintamaa. Vuoden 1936 lopulla National Front nimitti Francisco Francon kansallismielisen armeijan komentajaksi ja valtionpäämieheksi.
Vuonna 1937 Barcelonassa käydyn taistelun seurauksena monet kansanrintaman johtajat teloitettiin, mikä heikensi kansanrintaman kokonaisuutta. Myöhemmin Kansanrintaman hallitsema republikaanien armeija tuhoutui kokonaan taistelussa Ebrossa vuonna 1938. Kansallinen rintama voitti Barcelonan, Catalunyan ja Madridin kaksi vuotta myöhemmin, ja kansanrintama otti hallintaan hallituksen, jota johti Francisco Franco . Valtuutettuna Franco julisti Espanjan sisällissodan päättyneeksi.